Muy Buenas, @Antonio Jimenez Botella25.
Si te refieres a la Play Store en los dispositivos con Chrome OS, para las cuentas de educación siempre es gestionada y hay que ir aproBando las aplicaciones una a una, no puedes dar liBertad a tus usuarios por UO.
Si te refieres a la Play Store para los dispositivos Android (no Chrome OS), se gestiona activando el servicio correspondiente a través de Aplicaciones - Servicios Adicionales de Google - Google Play.
Un saludo.